КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ принадлежат к многочисленному классу хим. веществ, к-рые по своему эмпирическому составу представляют собой соединения нескольких простейших молекул, как напр. кристаллогидраты, аммиакаты, двойные соли и т. д., и структура к-рых не может быть объяснена при помощи наших обычных представлений о валентности. Все эти соединения носят общее название «молекулярных» соединений (или соединений «высшего порядка») в отличие от простейших соединений атомов, образованных при участии валентных сил. Выяснением строения К. с. химия обязана немецкому ученому Вернеру (A. Werner), к-рый создал т. н. координа-, ционную теорию (см.), позволившую при помощи нек-рых положений объединить все вообще молекулярные соединения в стройную и ясную систему.—В зависимости от прочности молекулярных соединений свойства первоначальных молекул или изменяются очень слабо, как это напр. наблюдается у двойных солей, почти нацело распадающихся в водных растворах на свои компоненты, или утрачиваются целиком, причем особенно резко меняется их способность к ионизации. Так напр. очень слабо диссоциированная молекула Н20, образуя К. с. с аммиаком, дает ОН-ионы гидрата аммония (NH4OH), при образовании же хлороплати-натов из PtCl4 и хлористых солей исчезают характерные свойства хлор-ионов (например у K2PtCl6). Для особенно прочных К. с. должно принять, что атомы или радикалы, расположенные в непосредственной близости к центральному атому, в первой «зоне» (см. Координационная теория), неспособны к ионизации, не дают свойственных им качественных реакций и образуют вместе с центральным атомом сложный «комплексный» ион, заряд к-рого определяется алгебраической суммой первоначальных зарядов центрального ядра и координируемых вокруг него атомов или кислотных остатков, напр. С1-н+ - н+                          + -N- = [NH4]+; C1-+AU+C1- = [АиСЦ]-; н+ н+                         el- der- + С1- + Pt+         = [PtClfl]--. ci- + ci-ci- Если в комплексе все координационные места заняты только целыми нейтральными молекулами, заряд его, естественно, равен заряду центрального атома, напр. [Nin(NH3)6]+ + ; [Coin(NH3)6]+ + + • Атомы и кислотные остатки, находящиеся во второй сфере, в противоположность атомам и радикалам первой сферы представляют собой свободные ионы, легко обменивающиеся на другие ионы того же знака. Как сказано выше, атомы и радикалы, заключенные в комплексе, практически не ионизируют; однако и для них возможны реакции замещения. Эти реакции по своей незначительной скорости очень напоминают реакции органических соединений. При этом можно любую из групп, входящих в комплекс, заменять как отдельным атомом, так и целой молекулой или остатком молекулы. В таких превращениях можно наблюдать вполне определенные закономерности. Замещая последовательно нейтральные молекулы в комплексе на кислотные остатки или наоборот, можно перейти от комплексного иона одного знака к комплексному иону с противоположным знаком и получить в результате ряд комплексных соединений, в середине к-рого должно находиться нейтральное соединение, не образующее ионов/ Такие ряды превращений известны для многих комплексных соединений, напр. [Co(NH3)e] С13                   [Co(NH3)5 N02] С1а Гексаммино-кобальти-           Нитро-пентамМино-кобальти- хлорид                                        хлорид [Co(NH3)4(N02)2] Cl                    [Co(NH3)3(N02)3] Динитро-тетраМмино-кобаль- Тринитро-триамМино-кобальт тихлорид [Co(NHs)2(N02)4] К                  [Co(NH3)(N02)5] K2 Тетранитро-диаммино-кобаль-                   (не получен) тиат калия [Co(N02)ejK3 Гексанитро-кобальтиат калия Постепенное изменение диссоциации этих соединений может быть измерено путем определения электропроводности их разбавленных растворов. Величина молекулярной электропроводности первого соединения отвечает электропроводности соединений, распадающихся на 4 иона, второго—на 3 иона, третьего—на 2 иона, и четвертое оказывается неэлектролитом. Заменяя постепенно в гексаммино-хроми-хлориде [Cr(NH3)6] С13 молекулы аммиака молекулами воды, Вернер установил связь между типичными комплексными соединениями и кристаллогидратами, доказав, что последние также могут быть отнесены к классу комплексных соединений как соединения, у к-рых все координационные места замещены молекулами воды. [Cr(NH3)6]Cl3                         [Cr(NH3)5H20]Cl3 Гексаммино-хроми-хлори д Аквопентаммино-хроми-хлори д [Cr(NH3)4(H20)2] CI3               [Cr(NH3)3(H20)3] Cl8 Диаквотетраммино-хроми-           Триаквотриаммино-хроми- хлорид                                          хлорид [Cr(NH3)2(H20)4]Cl3                  [Cr(NH3)(H20)5JCi3 Тетракводиаммино-хроМи-               Пентаквоаммино-хроми- хлорид                                          хлорид [Сг(НяО)в]С13 Гексакво-хройи-хлорид К классу комплексных соединений Вернером были причислены также и нек-рые основные соли, образованные путем соединения молекул средней соли с несколькими молекулами гидроокиси, причем место центрального атома занимает металл средней соли, координационные же места заняты молекулами гидроокиси. Так например для соли СиС12. .ЗСи(ОН)2 (минерал атакамит) Вернер дает следующую координационную формулу: н [Си('о>>]С]2' причем каждая молекула гидроокиси занимает два координационных места (координационное число меди в данном случае = 6). Для основного хлористого кальция состава СаС12.ЗСа(ОН)2.12 Н20 получается формула [са( Н ■0\ о/ н Са(ОН2)4 3 С12 ).]. Чрезвычайно многочисленную группу соединений образуют комплексы, в состав к-рых входят молекулы органич. веществ. Из биологически важных соединений можно упомянуть гематин, хлорофил. Кроме соединений с одним центр, ядром известны комплексы с несколькими ядрами, так назыв. «многоядерные комплексы», примером к-рых могут служить уже приведенные выше основные соли. В таких многоядерных комплексах связь между ядрами осуществляется при помощи гидроксильных (называемых здесь оль-группами), амидных, имидных и др. групп, причем с одним из ядер эти группы связаны валентно, напр. у •} (NH3)4.Cc/ /Co (NHS)4 |C14 Октаммин-диоль-кобальти-хлорид Такого же рода многоядерные комплексы представляют собой поли- и гетерополики-слоты, напр. полихроматы: [02Сг(Сг04)22, [ОСг(Сг04)3] К2, фосфорновольфрамовая и фосфорномолибденовая к-ты: [P(W207)6]H7, [Р(Мо207)6] Н7. Сложность структуры комплексных соединений влечет за собой появление разнообразных случаев изомерии. Мы остановимся здесь на следующих наиболее изученных ее видах. 1. Координационная изомерия наблюдается у соединений с двумя (или несколькими) комплексными ионами (катион и анион) и обусловлена неодинаковым распределением координируемых около центрального атома групп. Например для соединения с эмпирическим составом CoCr(CN)6. .6NH3 получено 2 изомера: 1) [Co(CN)6] [Cr(NH3)c], 2) [Co(NH3)6] [Cr(CN)6]. 2. Изомерия гидратов встречается у нек-рых кристаллогидратов и вызвана различным положением молекул воды. Наглядным примером такой изомерии могут служить изомерные гидраты хлорного хрома—СгС13.6Н20. Один из них—фиолетового цвета—отвечает формуле [Сг(Н20)6]С13, два других—зеленого цвета—формулам: [Сг(Н20)5С1]С1220 и [Сг(Н20)4С12]С1.2Н20. 3. Ионизационная изомерия характерна для К. с., в состав к-рых входит несколько различных кислотных остатков. Они могут находиться или в первой или во второй сфере, благодаря чему вещество одного и того же состава в водных растворах распадается на различные ионы, напр. [Co(NH3)5Br]-" S04" и [Co(NH3)5S04]"Br'. 4. Солевая изомерия обусловливается изомерными формами входящих в комплекс кислотных остатков, напр. остатка азотистой к-ты, который может входить и как нитро- (N02) и как нитрито- (ONO) группы. 5. Из всех случаев изомерии однако наибольший интерес представляет пространственная изомерия, или стереоизомерия, блестяще подтверждающая мысль Вернера о пространственном расположении групп, заключенных в комплексе (об этом—см. Координационная теория). Лит.: Косее ль В., О физической природе сил сродства (Природа химических сил сродства, под ред. Н. Шилова, Москва, 1925); Шварц Р., Химия неорганических комплексных солей, Ленинград, 1926; Thomas W., Complex salts, London, 1927; Wei ilia n d R., Einfiihrung in die Chemie der komplexen Verbindungen, Stuttgart, 1919; Werner A., Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anor-ganiscben Chemie, bearbeitet v. P. Pfeiffer, Braunschweig, 1923.                         Л. Ленинь, Н. Шилов.

Большая медицинская энциклопедия. 1970.

Игры ⚽ Поможем написать курсовую

Полезное


Смотреть что такое "КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ" в других словарях:

  • комплексные соединения — – соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворе, особенностью которых является наличие центрального атома, окруженного лигандами. Общая химия : учебник / А. В. Жолнин [1] Комплексные соединения – химические соединения …   Химические термины

  • КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — (координационные соединения) химические соединения, в молекулах которых можно выделить центральный атом (комплексообразователь) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы т. н. лиганды; количество последних (обычно 4 или6) определяется т …   Большой Энциклопедический словарь

  • КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — (координационные соединения) хим. соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул млн. др. ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало …   Большая политехническая энциклопедия

  • Комплексные соединения — Цис платин  одно из многих координационных соединений Комплексные соединения (лат. complexus  сочетание, обхват) или координационные соединения (л …   Википедия

  • комплексные соединения — (координационные соединения), химические соединения, в молекулах которых можно выделить центральный атом (комплексообразователь) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы  так называемые лиганды; количество последних (обычно 4 или 6)… …   Энциклопедический словарь

  • Комплексные соединения —         координационные соединения, химические соединения, состав которых не укладывается в рамки представлений об образовании химических связей за счет неспаренных электронов. Обычно более сложные К. с. образуются при взаимодействии простых… …   Большая советская энциклопедия

  • КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — то же, что координационные соединения. КOМПЛЕКСНЫЕ УДОБРЕНИЯ (многосторонние удобрения), содержат неск. питательных для растений хим. элементов, обычно 2 3 (соотв. двойные и тройные удобрения). наиб. распространены азотно фосфорные и азотно… …   Химическая энциклопедия

  • КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — (координационные соединения), хим. соединения, в молекулах к рых можно выделить центральный атом (комплексообразователь) и непосредственно связанные с ним молекулы или ионы т. н. лиганды; кол во последних (обычно 4 или 6) определяется т. н.… …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — координационные соединения, в ва, в состав к рых входит комплексный ион (центральный атом и связанные с ним молекулы или ионы). Комплексный ион в хим. ф лах выделяют квадратными скобками, например [Сu(КН3)4]SО4, К2[ТаF2]. К. с. широко применяются …   Большой энциклопедический политехнический словарь

  • соединения — • комплексные соединения …   Химические термины


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»